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长期以来,大规模可靠制备高性能有机电化学晶体管(organic electrochemical transistor,OECT)是领域内的瓶颈问题。
相对于普通的薄膜晶体管,要实现高性能的 OECT,需要对器件进行严格封装和图案化,以尽量避免电解质和源漏电极的直接接触产生寄生电容,这直接导致了冗长的制备流程、高昂的制备成本等系列问题。另外,OECT 在稳定性和 N 型性能上亟需大幅提升,以契合产业化需求。
图丨有机电化学晶体管的互补电路三维堆叠结构效果图(来源:电子科技大学)
近期,电子科技大学(以下简称“电子科大”)和美国西北大学等团队合作,设计了一种兼容低成本制备流程的新型垂直结构,实现了具有更小体积、更高跨导、更优循环特性的 OECT。
具体来说,相对于传统平面结构,在相同面积下,实现了 N 型器件跨导 1000 余倍的提升(即实现相同跨导,器件面积可缩小 1000 余倍);在低于 0.7V 的驱动电压下,实现了 5 万次以上的稳定循环。
该研究解决了 OECT 在性能、集成度及稳定性方面的系列问题,为 OECT 的大规模可靠制备及应用拓展奠定了坚实的基础。
审稿人对该论文评价道:“本文展示了基于 P 型和 N 型 OECT 垂直架构的有趣示例。结果是原始的、新颖的,同时 N 型和 P 型特性非常平衡且特别稳定。”
图丨相关论文(来源:Nature)
近日,相关论文以《用于互补电路的垂直有机电化学晶体管》()为题发表在 Nature 上[1]。
电子科技大学自动化工程学院教授为该论文的共同一作兼通讯作者,教授、美国西北大学安东尼奥·法切蒂()教授、托宾・J・马克斯()教授及研究助理教授为论文共同通讯作者。
N 型 OECT 循环 5 万次仍无明显衰退
此前,基于 N 型的 OECT 的循环稳定一般不会超过千次。该研究解决最重要的难题在于其性能异常稳定,特别是对于 N 型的 OECT,在低于 0.7V 的驱动电压条件下,垂直型 OECT 在循环 5 万次条件下仍无明显衰退。
表示:“器件性能的数量级提升,对未来技术的产业转化奠定了良好的基础。”
视频丨直接观察垂直结构中电致变色效果(来源:该团队)
由于制备高性能的 OECT 程序比较繁复、制备时间长、制备成本也高,因此对相关设备的资金投入也会比较高。
该工艺兼容了低成本溶液制备流程,不需要比较复杂的光刻工艺(包括干法和湿法刻蚀工艺),采用直接光照交联以及简单的金属掩模板蒸镀电极的方式,就可以实现比以前性能更优异的晶体管性能。
特别是在单位面积的性能上,由于垂直堆叠结构的独特性,在占用同样面积的情况下,垂直结构的跨导对于 P 型 OECT 来说,比平面结构增加了十几倍;对于 N 型 OECT 来说,则有上千倍的增加。
指出,量级的增加意味着如果想实现之前的 OECT 的性能,在体积上可以做得更小。因此,对于制备轻便且高度集成的传感器非常有优势。
图丨新型垂直器件结构表征及其性能(来源:Nature)
该研究源于在做有机电化学晶体管相关研究时,偶然发现的“反常现象”。有意思的是,当时该团队并不认为该种垂直堆叠结构的器件会工作,因此相关测试是作为原始参照组来进行的。
一方面,对于有机电化学晶体管来说,需要离子完全渗入到半导体中,而垂直堆叠的结构中由于沟道完全被上电极覆盖,离子只能从边缘注入,这会导致离子传输路径受限,直观上掺杂难度极大。
指出,一般来说,若电极直接设计在 OECT 的半导体上,其被离子掺杂后会导致明显的微观结构变化,因此必然对电极的接触造成损伤。前人做出的垂直结构在损失部分有效沟道的前提下,采用较为复杂的光刻手段将上电极固定。
图丨新型垂直结构构建的垂直电路及其输出特性(来源:Nature)
该研究由电子科大、美国西北大学、云南大学、浙江大学等多个团队共同完成,其中美国西北大学研究的重点方向是化学和材料,电子科大团队则偏重器件和测试方面。
表示,器件结构设计得益于新材料的合成,其特点在于它能够同时导电子(空穴)及离子,也就是说,它的工作原理类似神经突触,电学信号转化为化学信号,然后再转为电学信号的器件。
在课题组成员研究初期“不相信”的问题上,审稿人也提出了同样的疑问:这样的结构得到这么好的性能,真的是因为离子完全注入了沟道吗?
为了回答离子注入的问题,该团队花了很多精力不断地设计对比实验,用新材料、新结构最终证明了该现象的正确性及普适性。
有望应用于柔性电子、仿生传感、脑机接口等领域
由于 OECT 具备良好的生物兼容性,因此有望应用于柔性电子、仿生传感、生物化学及电信号(包括脑机接口等)方向。
一方面,它的工作原理类似神经突触,能模拟神经突触的传感功能,例如像人类皮肤那样能感受到温度、压力、湿度,以及探测到心电、脑电等人体信号等。该器件由于集成度高,相对于原来的平面结构,可在达到同样的性能的前提下缩小千倍,有利于在探测高精度的脑部活动或神经活动时避免/减小对组织的损伤。
另一方面,由于它可以做得轻便、柔软,还可以拓展到仿生机器人对外界环境的传感,以及对生命健康的探测。认为,该技术可能最先应用在柔性仿生传感领域。
此外,由于该器件和神经突触类似,其也有望应用于人工智能硬件。“它可以通过器件与器件之间相连,形成神经网络。这里的神经网络是基于模拟生物或生物的神经网络形成的网络硬件。”说道。
下一步,该团队计划将器件的性能、稳定性进一步提升。目前阶段,课题组成员还没有系统地探讨它的柔性及可拉伸特性,他们希望未来能尽量往皮肤或器官上贴合。
此外,他们将会把该新型器件与后端系统进行集成,形成小型、快速、准确的传感特色,进而实现低功耗柔性可拉伸的便携传感系统。
从光学工程到自动化工程,致力于将研究成果进一步集成
从南开大学物理学院本科毕业后,在电子科大光电科学与工程学院完成了博士阶段的学习(师从教授),期间前往美国西北大学联培,研究方向偏材料及器件。随后,在西北大学材料科学与工程中心进行了博后训练,并担任研究助理教授。
随着研究的深入,他希望能够将研究成果进一步推广应用,形成传感设备、测试系统,以期实现研究成果的落地。因此,在西北大学进行博后研究和担任研究助理教授后,2021 年,他选择回到母校电子科大任教,加入自动化工程学院测试技术与仪器研究所。
图丨黄伟(来源:)
此前,与团队解决了柔性可拉伸性与传感信号输出稳定性同步提升的难题[2,3]。他们通过将先进柔性可拉伸场效应管制备技术与原位“传感与放大一体化”集成方法的融合,进一步结合复合互补电路与应力释放制备工艺,实现了在复杂应力条件下,针对关键生理参数的稳定传感信号输出。
该课题组的主要研究方向集中在柔性仿生传感技术、有机电化学晶体管以及柔性可拉伸电子器件。一方面,在基础的元器件开发上,他们期望通过引入更多性能好的传感元器件,推进功耗、灵敏度方面的进展。另一方面,基于现有的元器件进一步地集成和驱动,朝着疾病诊断、健康管理等应用方向发展。
在看来,做科研的关键品质之一是长期保持好奇心。因此,即便实验失败了,也好奇失败的具体原因。“科研工作者追求的并不是表面的结果,而是从现象背后的原理到应用都高保真的全过程。对科学问题的探索,我们要像挖金矿那样直到‘挖不动’为止。”他说。
面对研究中失败的结果,也有一套自己的科学价值观。他表示,爱迪生在发明电灯泡时用了六千多种材料,尝试了七千多次才获得最后的成功。因此,即便有 1% 的希望,也要坚持和勇于尝试。
此外,他还指出,由于个人的思想和经验非常局限,因此通过学科交叉定期地进行“头脑风暴”,可以从不同的视角提出新的创意,这也是目前工科发展的一大特色。
参考资料:
1.Huang, W., Chen, J., Yao, Y. et al. Vertical organic electrochemical transistors for complementary circuits. Nature 613, 496–502 (2023).
https://doi.org/10.1038/s41586-022-05592-2
2.Chen, J., Huang, W., Zheng, D. et al. Highly stretchable organic electrochemical transistors with strain-resistant performance. Nature Materials 21, 564–571 (2022). https://doi.org/10.1038/s41563-022-01239-9
3.Yao,Y.,Huang, W.et, al.PNAS,118,44,e2111790118(2021). https://www.pnas.org/doi/10.1073/pnas.2111790118
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